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农药市场信息专题报道——如果莠去津被禁用了，我们还可以用什么？发布时间：2018-08-29 09:36 继百草枯、乙草胺之后，又一个大吨位的除草剂莠去津陷入禁用风波。莠去津是农药植保界一个耳熟能详的传统品种，在上世纪七十年代，曾一度为除草剂中产量最大的品种，后被草甘膦等取代。根据2011年统计资料，全球销售3.7亿美元，排除草剂第八位，近年又有下降，但仍属大吨位品种。莠去津具备很多突出优点，为全球战胜农业草害立下汗马功劳。然而，在世界上使用了近60年，在我国也有接近50年的使用史的莠去津为什么会陷入禁用风波?
① 合成方便易生产，进入门槛低。 ② 应用广泛，市场根基牢固。莠去津能广泛用在玉米、高粱、甘蔗、林木、非耕地等多种作物与环境条件下，其中玉米为世界三大农作物之一，国内2014年种植面积已超5亿亩，有的田块进行苗前和苗后两次除草，都含莠去津成分，用量较大。 ③ 施药期宽，易操作，应用方便顺手。莠去津可加工成多种剂型，使用者可在一个玉米季节的较长时间内进行土壤封闭和苗后茎叶杀草，深受农民欢迎。 ④ 杀草谱宽，除草效果好。莠去津能禾、阔双除，对马唐、旱稗、狗尾草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、藜类及豆科类杂草都能防除，对一些深根作物杂草也有一定效果，在天气干旱情况下，仍保持一定时间的持效期，好于其它药剂。 ⑤ 对应用作物高度安全，让农民用着放心，弃之不舍。已证明应用作物中含有玉米酮或经脱烷基与轭合反应可迅速分解掉莠去津，故只杀草，不伤苗。自普遍应用在玉米、高粱、甘蔗等作物田后，未有药害报道。 ⑥ 配伍性好，可与多种农药复配，均有加成或增效作用。用于土壤封闭，可与酰胺类、二硝基苯胺类的乙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、二甲戊灵等药剂复配。用于茎叶处理，可与烟嘧磺隆、硝磺草酮、苯唑草酮复配，还可与烟嘧磺隆、溴苯腈、二甲四氯、2,4-滴丁酯、嗪草酮、噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸等多种药剂进行二元或三元复配。莠去津可混性强，在除草剂混剂之中当之无愧地位于第一，也是支撑莠去津为大吨位品种的重要有利条件。 ⑦ 价格便宜，性价比高。按亩用成本计算，莠去津价格是比较低或最低的，这也是农民爱不释手的又一重要原因。 3、莠去津的主要缺点： 同时莠去津的缺点也很明显，也是其陷入禁用风波的最主要原因，未来前景仍将扑朔迷离。据统计，近几年国内莠去津原药产量超过6万吨，制剂产品400多个，涉及生产企业数百家。对于先后卷入风波的农药产品——乙草胺已被欧盟淘汰，而百草枯更是被农业部采取禁限措施。因此，此次被推上风口浪尖的莠去津的命运，引起业内人士高度关注。 ① 残效期长以及对部分后茬作物容易产生药害和对周围一些作物敏感。 莠去津在土壤中的半衰期为35~50天，粘质土的土粒对药剂的吸附性强，残留的时间更长，对一些后茬作物常会发生药害，除东北可以单用外，其它地区一般混配使用。有资料报道，不同类型的玉米品种对莠去津的耐药性有差异，在玉米自交系，甜玉米、糯玉米、爆裂玉米田及玉米制种田不能使用该药。甜玉米田最好不要施用该药，以免产生药害。甜玉米是近年来华南地区大面积推广种植的作物，由于广东特殊的气候条件，一年可以种植2-3茬，因此对甜玉米安全的除草剂莠去津使用频繁，因此导致土壤受到污染。南方种植甜玉米、粘玉米用莠去津，当收获青穗后连茬种植十字花科蔬菜、豆类蔬菜时，常会造成菜苗叶片失绿、叶缘卷缩、植株矮小的药害现象。与豆类间作的玉米田，不能使用莠去津。 在使用莠去津时，因风或使用方法不当出现药液漂移时，会对相邻西瓜、黄瓜、豆类、桃树、杨树、枣树等造成叶片黄化或叶缘卷曲的药害现象，严重时会叶片脱落。小麦、水稻、菠菜、黄瓜、西瓜、番茄、白菜、菜花、甘蓝和油菜等作物，对莠去津非常敏感。土壤中，每公斤土壤中残留的莠去津超过0.080毫克时，大白菜生长就会被明显抑制;超过0.104毫克时甘蓝生长异常;超过0.081毫克时直播粳稻生长异常。也就是说，当土壤中即便是有那么一点点的莠去津残留的时候，上述对莠去津敏感的作物生长就会出问题。 ② 应用莠去津后的径流或淋溶现象，会对地下水或周围水源造成环境污染。 农田施用后随着地表径流、淋溶、沉降等多种途径进入地表水和地下水,它在水中能抵抗自然的递降分解作用,从而对水生态系统和饮用水源构成威胁。欧盟2004年禁止莠去津，因为持续造成地下水污染。尽管美国政府继续允许莠去津用于农作物，特别用于玉米和甜菜，美国政府自己的环境保护署(EPA)2001年就承认，莠去津是美国发现污染饮用水最为普遍的农药。莠去津被公认为内分泌干扰物，被分类为对人类可能的致癌物，欧盟考虑到地下水污染的问题已经在2004年禁用了莠去津，加拿大卫生部目前正在对其进行再次评估。 ③ 对青蛙繁殖影响较大，亦有报道影响人的健康，欧美国家对莠去津的负面报道较多。 美国《环境性健康透视》杂志2007年5月发表日本九州大学医学研究生院医学与生物调制科学系十位日本学者与海耶斯教授合作研究的论文《阿特拉津诱发芳香化酶表达为SF-1依赖：对野生动物中内分泌干扰与人类生殖性癌症的影响》，揭示了莠去津除草剂在人类中促进生殖性癌症的进一步危险性。 中国学术刊物《中国畜牧杂志》2006年第19期与2008年11期发表沈阳农业大学畜牧兽医学院、中国农业大学动物科技学院、大连水产学院学者栾新红、周博等人论文，揭露莠去津除草剂危害：莠去津能够降低实验组血清促性腺激素和睾酮的含量,提高雌二醇含量,使雄性大鼠睾丸指数下降,雌性大鼠卵巢指数升高,从而影响大鼠生殖功能;对大鼠血清睾酮水平和精子畸形率均有影响,使血清睾酮水平下降,精子畸形率增加,从而影响雄性大鼠的生殖机能,且随着作用时间的延长,这种效应表现得越明显。 二、如果莠去津被禁用了，我们还可以用什么? 目前，国内对莠去津的危害相关研究太少，还没有足够证据证明莠去津的危害程度。事实上，先正达公司从来没有承认过莠去津对人体及蛙类等的危害。但2010年以来，美国自然资源保护协会等环保机构不断呼吁逐步淘汰莠去津的使用，并呼吁实施更全面的水监控系统。尽管莠去津使用多年，也出现了抗药性、不安全等不利因素困扰，但由于成本低廉、效果较佳，依然是国内玉米田最佳除草剂产品。虽然莠去津物美价廉，但并非不可替代。自莠去津被发现其安全性问题后，不少学者便致力于研究其替代品种，只是由于其生产工艺不太稳定以及成本较高等因素，其市场竞争力尚无法和莠去津相提并论。 笔者根据多年除草剂相关工作经验，推荐以下三种莠去津替代产品，供相关企业在未来除草剂登记工作中以供参考。 1、 莠去津的最佳替代品——特丁津 1952 年可乐津的除草活性被发现后，三氮苯类除草剂迅速发展，并成为现代除草剂中最重要的类型之一。该类除草剂具有杀草谱广、农用成本低等特点。莠去津是三氮苯类中生产吨位最大的除草剂，但是其残效较长，使用不当对后茬作物有毒害作用，在欧盟已经禁用，最近据有关报道，加拿大的登记厂家也已经同意撤销莠去津在玉米除草以外的所有使用，因而能找到一种代替莠去津的除草剂是很有前途的。 特丁津也是一种三氮苯类除草剂，具有选择性内吸传导作用，药剂可以从根部吸收，也可以从茎叶渗入植物体内，运送到绿色叶片内抑制光合作用，可以防治一年生阔叶杂草和禾本科杂草，并据有关报道表明，特丁津对作物安全性较好，因此特丁津越来越多地受到生产厂家的重视，我国近几年来一些厂家陆续生产特丁津。 特丁津一般对刚萌发的杂草效果较好。可以用于玉米田防除一年生阔叶杂草和禾本科杂草，一般对阔叶杂草的防除效果优于禾本科杂草的防除效果，对多年生杂草效果差。 上虞颖泰精细化工有限公司2015年获得了我国首个草胺•特丁津悬浮剂产品(含量50%)的临时登记，其低毒，登记证号为LS20120378，有效期至2015年11月8日。据了解，50%草胺•特丁津(31.25%精异丙甲草胺+18.75%特丁津)悬浮剂产品登记用于春玉米田播后苗前土壤喷雾防治一年生杂草，用药量为1,400～1,800克/公顷。 至今，特丁津共申请田间试验11个，其中特丁津单剂2个，含量为25%、50%。合剂为9个。 表：含有特丁津的玉米田除草剂田间试验情况(合剂)：
氨唑草酮(amicarbazone)是由拜耳公司植保部1988年发现的三唑啉酮类除草剂，并于1999年在英国布莱顿世界植保大会上成功推出。2002年，爱利思达生命科学公司从拜耳公司收购了氨唑草酮的全球权利。2004年，拜耳将技术转让给了日本爱利思达公司，由日本爱利思达公司进行推广运作。同年，在巴西上市。2005年和2006年分别在美国和澳大利亚获准登记;古巴、墨西哥、菲律宾、南非和泰国等地都有销售;2014年在中国获得登记;2014年爱利思达生物化学品北美有限公司在国内上市70%氨唑草酮WDG，商品名“地拿米”，主要用于玉米、甘蔗苗前苗后除草。迄今，未在欧盟取得登记。爱利思达公司推出了包括Xonerate、DINAMIC、Battalin在内的多个商品，随着环保要求的不断提高，氨唑草酮的市场份额在不断的攀升。 氨唑草酮在欧洲和美国的专利分别于2009年和2010年到期，未在中国申请专利。氨唑草酮市场虽小，但其近几年增长率不容小觑。2010年，氨唑草酮的全球销售额为4,500万美元，2005—2010年的复合年增长率高达55.2%。 表：氨唑草酮的市场状况(2006-2011年)：
氨唑草酮除草剂的最大优点是：除草时间长，药效稳定，对地下水安全，对后茬作物安全，用量仅为莠去津的1/2~1/3，同时兼具茎叶处理和封闭效果，是莠去津的最佳替代产品。 氨唑草酮主要剂型有：水分散粒剂(WG，70%)和悬浮剂(SC，60%)等。该产品与其它玉米田除草剂如氟噻草胺(flufenacet)、嗪草酮(metribuzin)和精异丙甲草胺(S-metolachlor)等复配时，可以增强产品对禾本科杂草的残效作用。 最近，江苏中旗作物保护股份有限公司97%氨唑草酮原药在国内获得临时登记许可，开启了国内企业对于低毒除草剂氨唑草酮原药的登记旅程。 2007年，爱利思达生物化学品(上海)有限公司曾经在国内开展了70%氨唑草酮防除玉米田杂草的试验，效果十分喜人，但是截至2014年为止，国内企业对于氨唑草酮的登记热度都不高，目前仅有三家企业在国内取得含氨唑草酮产品的临时登记，具体情况如下。 表：氨唑草酮的国内登记情况：
表：含有氨唑草酮的玉米田除草剂田间试验情况(合剂)：
3、 莠去津的备选替代品--异噁唑草酮 商品名“百农思”，是罗纳-普朗克公司1992年发现、现由拜耳作物科学公司生产和销售的异噁唑类除草剂，为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶 (HPPD) 抑制剂，是替代酰胺类和莠去津的产品之一，具有土壤活性兼苗后早期茎叶除草活性。 ①、适宜作物及安全性： 对玉米、甘蔗、甜菜安全，对环境、生态的相容性和安全性极高，其虽有一定的残留活性，但可在生长季节内消失，不会对下茬作物产生影响。爆裂玉米对其敏感，不宜使用。 ②、防除对象： 异噁唑草酮能够防除多种一年生阔叶杂草，如对苘麻、苍耳、藜、地肤、繁缕、龙葵、婆婆纳、香薷、曼陀罗、猪毛菜、柳叶刺蓼、春蓼、宾州蓼、酸模叶蓼、鬼针草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、水棘针等活性优异，对稗草、牛筋草、马唐、稷、千金子、狗尾草和大狗尾草等禾本科也有较好的防效。 表：异噁唑草酮对主要杂草的防治效果比较：
异噁唑草酮的杀草活性较高，施用时不要超过推荐用量，并力求把药喷施均匀，以免影响药效和产生药害。尽管它是苗前和苗后广谱性除草剂，但通常作为土壤处理剂。同其他土壤除草剂不一样的是：异噁唑草酮在施用时或施用后，因土壤墒情不好而滞留于表层土壤中的有效成分虽不能及时发挥出防除杂草的作用，但仍能保持较长时间不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能发挥防除杂草的作用，甚至对长到4-5叶的敏感杂草也能杀伤和抑制。若雨水多、土壤墒情好的情况下，能更好、更快的发挥该除草剂的药效。 ④、使用方法： 异噁唑草酮具有使用时期灵活、且不依赖天气条件等特点，亩有效量为5-10g。异噁唑草酮要在玉米播后1周内及早施用，为了更好地防除禾本科杂草，特别推荐以异噁唑草酮与乙草胺、异丙草胺等酰胺类除草剂混用。除了混用，在禾本科杂草发生很少的地块也可单独使用，在春玉米种植区，每亩用75%异噁唑草酮WDG8-10g+50%乙草胺EC130-160ml。在夏玉米种植区，每亩用75%异噁唑草酮WDG5-6g+50%乙草胺EC100-130ml，或加90%乙草胺55-70ml，或加72%异丙甲草胺或异丙草胺80-100ml。 其绝不仅以单剂打天下，其复配制剂也发挥重要作用。尤其是安全剂cyprosulfamide(“对异丙基甲苯磺酰胺”又叫“环丙磺酰胺”)的加入不仅提高了该产品对作物的安全性，而且拓宽了用药适期。而其他有效成分的加入，一方面可降低异噁唑草酮的用量，同时也可以扩大防治谱。 ⑤、异噁唑草酮在玉米上的混用： 异噁唑草酮+乙草胺： 混用特点：二者均属于玉米芽前封闭除草剂，异噁唑草酮对一年生禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的防效，对阔叶杂草的防效优于禾本科杂草，乙草胺可防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草，二者混用可扩大杀草谱，降低异噁唑草酮的用量，提高对玉米的安全性。 配比用量：乙草胺50-65克/亩+异噁唑草酮6-7.5克/亩。 防除对象：对一年生禾本科杂草和阔叶杂草具有较好的防效，对稗草、狗尾草、藜、本式蓼、苘麻、龙葵、反枝苋防效突出，对苍耳防效一般。 使用技术：玉米播后苗前土壤处理，用75%异噁唑草酮8-10克/亩加50%乙草胺EC100-130毫升/亩，兑水45千克/亩均匀喷施。 表：异噁唑草酮与乙草胺混用防除玉米田杂草株防效(%)
⑥、异噁唑草酮的发展历程 近日，上虞颖泰精细化工有限公司98%异噁唑草酮原药(专供出口)获农业部药检所临时批准登记。登记有效期至2015年3月17日。上虞颖泰是唯一一家在我国获准登记异噁唑草酮原药的企业。 异噁唑草酮最初由Aventis公司研发，是全球主要除草剂产品之一，现已归入拜耳旗下，但比荷卢经济联盟体(比利时、荷兰、卢森堡)内的产品营销权归Certis所有。 异噁唑草酮最早于1996年投放市场，已获得欧盟登记，在美国玉米除草剂市场中一经投放即获得广泛认可，是美国、阿根廷、法国市场的十大玉米除草剂之一。2006年，拜耳授权杜邦将该活性成分用于杜邦在美国市场的除草剂产品。2007年，拜耳在英国以Cadou Star为商品名推出异噁唑草酮，用于饲料及粮食玉米。 近年来拜耳将其与其他活性成分复配推出，促进了产品销售。在美国市场，推出了异噁唑草酮和thiencarbazone的复配产品Corvus。2010年及2012年相继在阿根廷、意大利推出异噁唑草酮和噻酮磺隆的复配产品Adengo用于玉米。2011年还在意大利以Merlin Flexx为品名推出与环丙磺酰胺安全剂的复配产品。 2015年3月，拜耳在中国上市了19.1%异噁唑草酮+26.7%噻酮磺隆悬浮剂(含安全剂环丙磺酰胺)，商品名爱玉优，从而更加丰富了“拜耳更多玉米”方案。噻酮磺隆与异噁唑草酮复配之后不仅拓宽了防治谱，可有效防除超过65种禾本科杂草和阔叶杂草，如野黍、马唐、反枝苋、狗尾草、牛筋草、藜、稗草、苘麻等，而且由于异噁唑草酮具有遇雨再激活特性，使其降低了使用时对天气情况的要求，从而更具竞争优势。 ⑦、异噁唑草酮的市场情况 1996年起航于加勒比海牙买加的异噁唑草酮，上市后增长速度很快。1998年实现销售额0.63亿欧元，1999年为0.75亿欧元，同比增长19.05%，成为当年安万特公司除草剂方阵中增长最巨的产品。2001年异噁唑草酮完成了1.00亿美元的销售额;2003年，销售额增至1.20亿美元;其后几年处于徘徊状态;2010年，异噁唑草酮的全球销售额攀升至1.75亿美元，创造了上市以来的新高，奇迹般地增长了2/3;2011年，异噁唑草酮的销售额在上年大幅增长的基础上有所下降，为1.65亿美元，占10.20亿美元该类除草剂销售额的16.18%。 表：异噁唑草酮的销售额(亿美元)
2012年8月3日和4日，异噁唑草酮在欧洲和中国的专利先后到期;2010年9月11日，其在美国的专利期满。2008年9月，异噁唑草酮在美国的登记资料保护期满;其在欧盟的资料保护期至2013年9月30日。也就是说，异噁唑草酮的所有这些保护皆已完成历史使命，从而使其成为一个纯粹的过保护期产品。 ⑨、异噁唑草酮的田间试验情况 目前，异噁唑草酮共申请田间试验64个，含量为20%、24%、25%、45%、48%、75%。合剂为13个。 表：含有异噁唑草酮的玉米田除草剂田间试验情况(合剂)：
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